مواد الأقطاب

كاثودات وأنودات لبطاريات الليثيوم أيون والصوديوم أيون: البنية البلورية، متوسط الجهد، السعة النظرية (المحسوبة من الصيغة) والسعة العملية النموذجية، ولكل منها مصادرها.

الجهد مقابل السعة

  • الكاثودات
  • الأنودات
  • السعة النظرية
0.01.02.03.04.0100150300500700100015003000السعة النوعية (mAh/g، مقياس لوغاريتمي)متوسط الجهد (V مقابل Li/Li⁺)LMOLCONMC111NMC811NCALFPLTOالسيليكونالغرافيتالليثيوم الفلزي

LCO

أكسيد الليثيوم والكوبالت

كاثود · Li⁺

LiCoO₂

البنية
طبقية (من نوع α-NaFeO₂) · ثلاثي R3m (رقم 166)
الجهد
≈3.8 V vs Li/Li⁺[32, 33, 34]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 97.87 g/mol) = 273.8 mAh/g (1 Li لكل LiCoO₂)
العملية
≈140–150 mAh/g
الطاقة النوعية
≈560 Wh/kg (على مستوى المادة، Q × V)
عمر الدورات
جيد إذا توقف الشحن عند نحو 4.2 V؛ ويتدهور أسرع مع جهود قطع أعلى.
  • كثافة طاقة حجمية عالية
  • تصنيع بسيط ومجرَّب
  • الكوبالت مكلف وإمداداته محدودة
  • لا يمكن تدوير سوى نصف الليثيوم تقريبًا

NMC111

أكسيد الليثيوم والنيكل والمنغنيز والكوبالت (1:1:1)

كاثود · Li⁺

LiNi₁/₃Mn₁/₃Co₁/₃O₂

البنية
طبقية (من نوع α-NaFeO₂) · ثلاثي R3m (رقم 166)
الجهد
≈3.7 V vs Li/Li⁺[32, 37]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 96.46 g/mol) = 277.9 mAh/g (1 Li لكل وحدة صيغة)
العملية
⁦150 mAh/g (3.5–4.2 V)⁩؛ و⁦200 mAh/g⁩ حتى ⁦5.0 V⁩
الطاقة النوعية
≈560 Wh/kg (على مستوى المادة، Q × V)
عمر الدورات
جيد؛ خيار شائع لخلايا السيارات الكهربائية طويلة العمر.
  • توازن جيد بين السعة والسلامة والتكلفة
  • كوبالت أقل من LCO
  • لا يزال يحتوي على الكوبالت
  • جهد أدنى من LCO

NMC811

NMC غني بالنيكل (8:1:1)

كاثود · Li⁺

LiNi₀.₈Mn₀.₁Co₀.₁O₂

البنية
طبقية (من نوع α-NaFeO₂) · ثلاثي R3m (رقم 166)
الجهد
≈3.7 V vs Li/Li⁺[38, 39]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 97.28 g/mol) = 275.5 mAh/g (1 Li لكل وحدة صيغة)
العملية
≈200 mAh/g
الطاقة النوعية
≈740 Wh/kg (على مستوى المادة، Q × V)
عمر الدورات
يحتفظ بأكثر من 95 % من السعة بعد 100 دورة في نصف خلية؛ وتتدهور الأصناف الأغنى بالنيكل أسرع.
  • سعة عالية
  • كوبالت قليل
  • تشقق الجسيمات وتفاعلية السطح
  • معالجة دقيقة (الرطوبة، بقايا الليثيوم)

NCA

أكسيد الليثيوم والنيكل والكوبالت والألومنيوم

كاثود · Li⁺

LiNi₀.₈Co₀.₁₅Al₀.₀₅O₂

البنية
طبقية (من نوع α-NaFeO₂) · ثلاثي R3m (رقم 166)
الجهد
≈3.7 V vs Li/Li⁺[32]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 96.08 g/mol) = 278.9 mAh/g (1 Li لكل وحدة صيغة)
العملية
≈199 mAh/g
الطاقة النوعية
≈740 Wh/kg (على مستوى المادة، Q × V)
عمر الدورات
جيد، لكنه حساس لدرجات الحرارة المرتفعة والدورات العميقة.
  • سعة عالية وطاقة نوعية عالية
  • الألومنيوم يحسّن الاستقرار
  • يحتوي على الكوبالت والنيكل
  • استقرار حراري أدنى من LFP

LFP

فوسفات الحديد والليثيوم

كاثود · Li⁺

LiFePO₄

البنية
أوليفين · معيني قائم Pnma (رقم 62)
الجهد
≈3.4–3.5 V (مسطّح) vs Li/Li⁺[32, 35]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 157.75 g/mol) = 169.9 mAh/g (1 Li لكل LiFePO₄)
العملية
≈160–165 mAh/g
الطاقة النوعية
≈570 Wh/kg (على مستوى المادة، Q × V)
عمر الدورات
طويل جدًا؛ الأطول عمرًا بين الكاثودات الشائعة.
  • حديد رخيص ووفير؛ بلا كوبالت ولا نيكل
  • آمن جدًا وطويل العمر
  • جهد وكثافة طاقة أدنى
  • يحتاج إلى طلاء كربوني وجسيمات صغيرة ليوصل

LMO

سبينل أكسيد الليثيوم والمنغنيز

كاثود · Li⁺

LiMn₂O₄

البنية
سبينل · مكعب Fd3m (رقم 227)
الجهد
≈4.1 V vs Li/Li⁺[32, 36, 55]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 180.81 g/mol) = 148.2 mAh/g (1 Li لكل LiMn₂O₄)
العملية
≈120 mAh/g
الطاقة النوعية
≈490 Wh/kg (على مستوى المادة، Q × V)
عمر الدورات
متوسط؛ يذوب المنغنيز عند درجات الحرارة المرتفعة ويسمّم الأنود.
  • منغنيز رخيص وغير سام
  • مسارات ثلاثية الأبعاد لـ Li⁺: قدرة جيدة
  • أدنى سعة بين الكاثودات الشائعة
  • ذوبان المنغنيز يقصّر العمر

الغرافيت

الغرافيت

أنود · Li⁺

C₆ → LiC₆

البنية
طبقية (صفائح الغرافين، تراص AB) · سداسي P63/mmc (رقم 194)
الجهد
≈0.1–0.2 V (هضاب المراحل) vs Li/Li⁺[32, 42]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 72.07 g/mol) = 371.9 mAh/g (1 Li لكل C₆ (LiC₆)، لكل غرام من الكربون)
العملية
≈350–360 mAh/g
عمر الدورات
طويل؛ الأنود المعياري لخلايا الليثيوم أيون التجارية.
  • جهد منخفض ومسطّح: جهد خلية مرتفع
  • رخيص وطويل العمر
  • قريب من 0 V: خطر ترسب الليثيوم عند الشحن السريع أو في البرد
  • سعة محدودة بـ LiC₆

السيليكون

السيليكون

أنود · Li⁺

Si → Li₁₅Si₄

البنية
مكعبة من نوع الألماس (لا بلورية بعد الإشباع بالليثيوم) · مكعب Fd3m (رقم 227)
الجهد
≈0.4 V vs Li/Li⁺[40]
النظرية
3.75 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 28.09 g/mol) = 3578.6 mAh/g (3.75 Li لكل Si (Li₁₅Si₄)، لكل غرام من السيليكون)
العملية
آلاف mAh/g نظريًا؛ ويُمزج عادةً مع الغرافيت
عمر الدورات
قصير للسيليكون النقي: تمدد حجمي بنحو 280 % يشقق الجسيمات وطبقة SEI.
  • نحو عشرة أضعاف سعة الغرافيت
  • وفير ورخيص
  • تغير حجمي هائل عند الإشباع بالليثيوم
  • النمو المستمر لطبقة SEI يستهلك الليثيوم

LTO

سبينل تيتانات الليثيوم

أنود · Li⁺

Li₄Ti₅O₁₂ → Li₇Ti₅O₁₂

البنية
سبينل («انفعال صفري») · مكعب Fd3m (رقم 227)
الجهد
1.55 V (مسطّح) vs Li/Li⁺[41]
النظرية
3 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 459.08 g/mol) = 175.1 mAh/g (3 Li لكل Li₄Ti₅O₁₂)
العملية
≈170 mAh/g
عمر الدورات
ممتاز: بالكاد يتغير حجم الشبكة، فلا تتدهور الجسيمات.
  • لا تغير في الحجم («انفعال صفري»)
  • آمن: أعلى بكثير من جهد ترسب الليثيوم
  • جهد مرتفع: جهد خلية وطاقة أدنى
  • سعة أقل من الغرافيت

الليثيوم الفلزي

الليثيوم الفلزي

أنود · Li⁺

Li

البنية
فلز مكعب ممركز الجسم · مكعب Im3m (رقم 229)
الجهد
0 V (مرجع) vs Li/Li⁺[43]
النظرية
1 × 96485 C/mol ÷ (3.6 × 6.94 g/mol) = 3861.9 mAh/g (لكل غرام من الليثيوم)
العملية
≈3860 mAh/g
عمر الدورات
محدود بالتغصنات وضعف الكفاءة الكولومية؛ هدف أساسي للإلكتروليتات الصلبة.
  • أعلى سعة وأدنى جهد ممكنين
  • يتيح خلايا Li–S وخلايا الحالة الصلبة
  • قد تُحدث التغصنات دارة قصيرة في الخلية
  • يتفاعل مع الإلكتروليتات السائلة

المصادر: [43] Lin et al. (2017)