Matériaux d'électrode

Cathodes et anodes pour batteries Li-ion et Na-ion : structure cristalline, tension moyenne, capacité théorique (calculée à partir de la formule) et capacité pratique typique, chacune avec ses sources.

Tension vs capacité

  • Cathodes
  • Anodes
  • Capacité théorique
0,01,02,03,04,0100150300500700100015003000Capacité spécifique (mAh/g, échelle log)Tension moyenne (V vs Li/Li⁺)LMOLCONMC111NMC811NCALFPLTOSiliciumGraphiteLithium métal

LCO

Oxyde de lithium-cobalt

Cathode · Li⁺

LiCoO₂

Structure
Lamellaire (type α-NaFeO₂) · Trigonal R3m (n° 166)
Tension
≈3,8 V vs Li/Li⁺[32, 33, 34]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 97,87 g/mol) = 273,8 mAh/g (1 Li par LiCoO₂)
Pratique
≈140–150 mAh/g
Énergie spécifique
≈560 Wh/kg (à l'échelle du matériau, Q × V)
Durée de vie
Bonne si la charge s'arrête vers 4,2 V ; s'use plus vite avec des tensions de coupure plus élevées.
  • Haute densité d'énergie volumique
  • Fabrication simple et éprouvée
  • Le cobalt est cher et son approvisionnement contraint
  • Seule la moitié environ du lithium peut être cyclée

NMC111

Oxyde de lithium-nickel-manganèse-cobalt (1:1:1)

Cathode · Li⁺

LiNi₁/₃Mn₁/₃Co₁/₃O₂

Structure
Lamellaire (type α-NaFeO₂) · Trigonal R3m (n° 166)
Tension
≈3,7 V vs Li/Li⁺[32, 37]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 96,46 g/mol) = 277,9 mAh/g (1 Li par unité formulaire)
Pratique
150 mAh/g (3,5–4,2 V) ; 200 mAh/g jusqu'à 5,0 V
Énergie spécifique
≈560 Wh/kg (à l'échelle du matériau, Q × V)
Durée de vie
Bonne ; un choix courant pour les cellules de véhicules électriques à longue durée de vie.
  • Bon équilibre entre capacité, sécurité et coût
  • Moins de cobalt que LCO
  • Contient encore du cobalt
  • Tension plus basse que LCO

NMC811

NMC riche en nickel (8:1:1)

Cathode · Li⁺

LiNi₀.₈Mn₀.₁Co₀.₁O₂

Structure
Lamellaire (type α-NaFeO₂) · Trigonal R3m (n° 166)
Tension
≈3,7 V vs Li/Li⁺[38, 39]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 97,28 g/mol) = 275,5 mAh/g (1 Li par unité formulaire)
Pratique
≈200 mAh/g
Énergie spécifique
≈740 Wh/kg (à l'échelle du matériau, Q × V)
Durée de vie
>95 % de la capacité conservée après 100 cycles en demi-cellule ; les grades plus riches en Ni s'usent plus vite.
  • Haute capacité
  • Peu de cobalt
  • Fissuration des particules et réactivité de surface
  • Mise en œuvre délicate (humidité, résidus de Li)

NCA

Oxyde de lithium-nickel-cobalt-aluminium

Cathode · Li⁺

LiNi₀.₈Co₀.₁₅Al₀.₀₅O₂

Structure
Lamellaire (type α-NaFeO₂) · Trigonal R3m (n° 166)
Tension
≈3,7 V vs Li/Li⁺[32]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 96,08 g/mol) = 278,9 mAh/g (1 Li par unité formulaire)
Pratique
≈199 mAh/g
Énergie spécifique
≈740 Wh/kg (à l'échelle du matériau, Q × V)
Durée de vie
Bonne, mais sensible aux hautes températures et aux cycles profonds.
  • Haute capacité et haute énergie spécifique
  • L'aluminium améliore la stabilité
  • Contient du cobalt et du nickel
  • Stabilité thermique inférieure à celle de LFP

LFP

Phosphate de fer lithié

Cathode · Li⁺

LiFePO₄

Structure
Olivine · Orthorhombique Pnma (n° 62)
Tension
≈3,4–3,5 V (plat) vs Li/Li⁺[32, 35]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 157,75 g/mol) = 169,9 mAh/g (1 Li par LiFePO₄)
Pratique
≈160–165 mAh/g
Énergie spécifique
≈570 Wh/kg (à l'échelle du matériau, Q × V)
Durée de vie
Très longue ; la plus durable des cathodes courantes.
  • Fer bon marché et abondant ; ni cobalt ni nickel
  • Très sûr et très durable
  • Tension et densité d'énergie plus faibles
  • Exige un enrobage de carbone et de petites particules pour conduire

LMO

Spinelle d'oxyde de lithium-manganèse

Cathode · Li⁺

LiMn₂O₄

Structure
Spinelle · Cubique Fd3m (n° 227)
Tension
≈4,1 V vs Li/Li⁺[32, 36, 55]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 180,81 g/mol) = 148,2 mAh/g (1 Li par LiMn₂O₄)
Pratique
≈120 mAh/g
Énergie spécifique
≈490 Wh/kg (à l'échelle du matériau, Q × V)
Durée de vie
Moyenne ; le manganèse se dissout à température élevée et empoisonne l'anode.
  • Manganèse bon marché et non toxique
  • Chemins 3D pour Li⁺ : bonne puissance
  • La plus faible capacité des cathodes courantes
  • La dissolution du Mn raccourcit la durée de vie

Graphite

Graphite

Anode · Li⁺

C₆ → LiC₆

Structure
Lamellaire (feuillets de graphène, empilement AB) · Hexagonal P63/mmc (n° 194)
Tension
≈0,1–0,2 V (plateaux de staging) vs Li/Li⁺[32, 42]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 72,07 g/mol) = 371,9 mAh/g (1 Li par C₆ (LiC₆), par gramme de carbone)
Pratique
≈350–360 mAh/g
Durée de vie
Longue ; l'anode standard des cellules Li-ion commerciales.
  • Potentiel bas et plat : tension de cellule élevée
  • Bon marché et durable
  • Proche de 0 V : risque de dépôt de lithium en charge rapide ou à basse température
  • Capacité limitée à LiC₆

Silicium

Silicium

Anode · Li⁺

Si → Li₁₅Si₄

Structure
Cubique type diamant (amorphe une fois lithié) · Cubique Fd3m (n° 227)
Tension
≈0,4 V vs Li/Li⁺[40]
Théorique
3,75 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 28,09 g/mol) = 3578,6 mAh/g (3,75 Li par Si (Li₁₅Si₄), par gramme de silicium)
Pratique
Des milliers de mAh/g en principe ; en général mélangé au graphite
Durée de vie
Courte pour le Si pur : une expansion volumique d'environ 280 % fissure les particules et la SEI.
  • Environ dix fois la capacité du graphite
  • Abondant et bon marché
  • Énorme variation de volume à la lithiation
  • La croissance continue de la SEI consomme du lithium

LTO

Spinelle de titanate de lithium

Anode · Li⁺

Li₄Ti₅O₁₂ → Li₇Ti₅O₁₂

Structure
Spinelle (« zéro déformation ») · Cubique Fd3m (n° 227)
Tension
1,55 V (plat) vs Li/Li⁺[41]
Théorique
3 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 459,08 g/mol) = 175,1 mAh/g (3 Li par Li₄Ti₅O₁₂)
Pratique
≈170 mAh/g
Durée de vie
Excellente : le réseau change à peine de taille, donc les particules ne se dégradent pas.
  • Aucune variation de volume (« zéro déformation »)
  • Sûr : bien au-dessus du potentiel de dépôt du lithium
  • Potentiel élevé : tension et énergie de cellule plus basses
  • Capacité inférieure à celle du graphite

Lithium métal

Lithium métal

Anode · Li⁺

Li

Structure
Métal cubique centré · Cubique Im3m (n° 229)
Tension
0 V (référence) vs Li/Li⁺[43]
Théorique
1 × 96485 C/mol ÷ (3,6 × 6,94 g/mol) = 3861,9 mAh/g (par gramme de lithium)
Pratique
≈3860 mAh/g
Durée de vie
Limitée par les dendrites et une faible efficacité coulombique ; une cible clé des électrolytes solides.
  • Capacité la plus élevée et potentiel le plus bas possibles
  • Rend possibles les cellules Li–S et tout-solide
  • Les dendrites peuvent court-circuiter la cellule
  • Réagit avec les électrolytes liquides